粉煤灰處理方法——提取鋁、硅、鐵等元素
近年來,我國的煤電工業(yè)迅速發(fā)展的同時帶來了固體廢棄物粉煤灰排放量的急劇增加,到 2007 年,我國粉煤灰的年排放量已超過 2 億噸,且仍在逐年增加,累計堆存量超過25 億噸。大量排放的粉煤灰既占用大量土地,又對土壤,水資源和空氣造成嚴(yán)重污染。因此,粉煤灰的綜合利用已成為當(dāng)務(wù)之急。
目前,粉煤灰已在建工,建筑等多個領(lǐng)域得到應(yīng)用,盡管用量較大,但其消化量遠(yuǎn)遠(yuǎn)趕不上排放量的增長,且屬于低附加值,低技術(shù)含量的粗放式利用。另一方面,粉煤灰中含有豐富的鋁、硅、鐵等有用元素,其中二氧化硅含量 40 ~ 60%,氧化鋁含量 17 ~ 35%,氧化鐵含量 2 ~ 15%,從粉煤灰中把這些有用物質(zhì)提取出來,成為粉煤灰高值化利用的熱點。而當(dāng)前粉煤灰高值化利用主要集中在氧化鋁的提取方面。
國內(nèi)外處理粉煤灰大致可分為堿法和酸法。上世紀(jì)六十年代,波蘭就利用堿石灰燒結(jié)法從粉煤灰中提取氧化鋁,建成了年產(chǎn) 5000 噸氧化鋁及 35 萬噸水泥的實驗工廠。我國安徽省冶金研究所和安徽水泥研究院在八十年代聯(lián)合申報了由石灰石燒結(jié),碳酸鈉溶出從粉煤灰中提取氧化鋁,殘渣用于生產(chǎn)水泥的成果,并通過了專家鑒定。雖然堿法處理粉煤灰報道很多,但目前未見工業(yè)化的報道。其原因是堿法工藝冗長,設(shè)備投資大,能耗高,成本高,而且產(chǎn)生的殘渣量是粉煤灰的數(shù)倍,殘渣制成的大量水泥就地銷售困難,綜合效益差,因而阻礙了堿法在粉煤灰綜合利用方面的應(yīng)用。
與堿法相比,酸法處理粉煤灰有明顯的優(yōu)勢。酸法在有效提取氧化鋁的同時,可以得到硅產(chǎn)品,進(jìn)一步處理后可制成白炭黑而出售。酸法工藝設(shè)備投資小,能耗低,成本亦低,殘渣量小,但是使用的反應(yīng)設(shè)備制造有一定困難。再者,粉煤灰是經(jīng)過高溫燃燒后形成的細(xì)小微粒,其中玻璃相與剛玉占到了 80% 以上,嚴(yán)重影響了粉煤灰與酸反應(yīng)的活性。因此,需要改善粉煤灰與酸的反應(yīng)活性以提高氧化鋁等的溶出率。文獻(xiàn)報道的較多的是在酸浸取反應(yīng)中添加助溶劑(如 NH4F 和 CaF),但溶出率仍比較低,只有 35 ~ 45%,資源利用率低,而且添加了對環(huán)境有污染的氟元素,引起了二次污染??傊?,當(dāng)前粉煤灰的高值化利用只注重其中鋁的提取,而忽視了其中硅,鐵等元素的提取,很難以產(chǎn)生經(jīng)濟效益。
一種粉煤灰處理方法,先將研磨后的粉煤灰添加碳酸鈉進(jìn)行焙燒,然后用水進(jìn)行浸取,浸取液碳分后得到硅膠與氫氧化鋁;將得到的硅膠與氫氧化鋁用鹽酸進(jìn)行中和,過濾后得到硅膠,進(jìn)一步處理,煅燒后得到白炭黑;將得到的氯化鋁溶液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,結(jié)晶得到氯化鋁晶體,并熱解該晶體獲得初氧化鋁;將初氧化鋁用拜耳法進(jìn)行處理,得到冶金級氧化鋁和高鐵渣,高鐵渣可作為煉鐵的原料。
與其它處理粉煤灰的方法相比,本發(fā)明的優(yōu)點有(主要針對二氧化硅含量 40 ~60%,氧化鋁含量 17 ~ 35%,氧化鐵含量 2 ~ 15% 的粉煤灰,以上均為重量比):
(1)本發(fā)明可將粉煤灰中的硅、鋁、鐵等有用元素提取出來,并可得到冶金級氧化鋁,白炭黑等產(chǎn)品,產(chǎn)品附加值高,經(jīng)濟效益好,從而實現(xiàn)了粉煤灰的綜合高值化利用。
(2)本發(fā)明原料適應(yīng)性廣,不受粉煤灰產(chǎn)地,化學(xué)成分,燃燒方式等影響,而且提取出的氧化鋁和硅膠純度高,鋁,硅的提取率均可達(dá) 90% 以上,提取后的渣量不足粉煤灰量的十分之一。
?。?)本發(fā)明過程中所用的 CO2、酸、堿均可實現(xiàn)循環(huán)利用,無三廢污染,實現(xiàn)了粉煤灰的清潔化利用。
(4)本發(fā)明所涉及到的技術(shù)均為冶金化工常用技術(shù),而且一些技術(shù)和設(shè)備已在工業(yè)化上應(yīng)用,因此本發(fā)明技術(shù)風(fēng)險小,是一個極具有產(chǎn)業(yè)化前景的粉煤灰綜合利用方法。